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上海斯邁歐分析儀器有限公司

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電池材料的熱特性評價分析

2026-2-2  閱讀(15)

鋰離子電池被廣泛應(yīng)用于手機(jī)以及筆記本電腦等家用電器中。今后,作為交通工具的飛機(jī)、混合動力車(HV)以及電動車(EV)等對鋰離子電池的需求也將顯著增加,為此,鋰離子電池需要具備更高的功率、效率,以及更長的使用壽命、更高的安全性。 鋰離子電池由陽極、陰極、電解液、分離器等部分組成,為提高性能,需要使用儀器對每個組成部分以及整個電池進(jìn)行詳細(xì)的特性評價和解析。本文向您介紹使用熱分析法對鋰離子電池進(jìn)行熱特性評價的示例


電極材料的熱穩(wěn)定性評價:

如果鋰離子電池過度充電,可能會異常發(fā)熱,從而導(dǎo)致著火。為此,評價電池的安全性能時,需評價電池各部分在加熱時的反

應(yīng)。圖1 中上方的曲線是使用DSC(示掃描量熱儀)對充電后的電池中的陽極活性物質(zhì)(LiCoO4)和電解液進(jìn)行測定得到的結(jié)果。由圖可知,由于充電活性物質(zhì)變得不穩(wěn)定,在200 °C 附近檢測到因分解而產(chǎn)生的巨大發(fā)熱峰。該峰越小且溫度越高的地方,熱穩(wěn)定性就越高越安全,這是選擇電極材料化合物以及制備時的重要參考信息。 下方的曲線是對未充電電池中的陽極活性物質(zhì)和電解液進(jìn)行測定的結(jié)果。由此可知,活性物質(zhì)很穩(wěn)定,并未發(fā)生大的發(fā)熱現(xiàn)象。

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電極材料中水分含量的測定:

由于水分對鋰離子電池質(zhì)量影響極大,在生產(chǎn)階段對材料中水分含量的管理極為重要。在此我們?yōu)榇蠹医榻B使用TGA(熱重量測量儀)來計算電極活性物質(zhì)的石墨和LiFePO4 水分含量的示例  圖2 的橫坐標(biāo)為溫度,縱坐標(biāo)為重量減少率。對樣品進(jìn)行加熱,并計算了加熱至200 °C 時重量的減少程度。由圖可知,石墨的重量減少為0.033 %,僅有微量變化。通常TGA 儀器測定的樣品量最多數(shù)十毫克左右,使用可以指定樣品克數(shù)的微型TGA,可以檢測到樣品更微量的變化

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分離器的熱特性:

分離器不僅具有防止陽極和陰極短路的功能,還可以傳輸鋰離子,是確保電池性能和安全的重要組成部分。圖3 為對3 種分

離器進(jìn)行DSC 測定的結(jié)果。 對各個樣品加熱至100~150 °C 后,檢測到聚乙烯熔化的吸熱峰。熔化的峰溫度按照樣品①<②<③的順序逐漸變高。 由此可知,分離器在熔化溫度附近開始收縮,說明當(dāng)電池異常發(fā)熱時,在高溫狀態(tài)下發(fā)生收縮更為安全。在160 °C 附近檢測到樣品②的吸熱峰,可推斷其中含有微量的聚丙烯

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圖4 為通過TMA(熱機(jī)械分析)測定加熱后樣品尺寸變化的結(jié)果。對薄膜沿拉力方向一邊施加微小載荷,一邊測量其伸長或收縮量。分別在MD(縱向)和TD(橫向)2 個方向,對與DSC測試目標(biāo)①、②相同的物質(zhì)進(jìn)行了測定。 比較樣品①和②時,發(fā)現(xiàn)與DSC 的結(jié)果相對應(yīng),MD(縱向)和TD(橫向)的結(jié)果均顯示樣品②在高溫時具有收縮傾向。另外,樣品①和②都顯示出TD(橫向)的收縮量小于MD(縱向)。在橫向收縮中,樣品①的收縮量比樣品②要小。從防止異常發(fā)熱時發(fā)生短路這一安全角度考慮,樣品①的收縮溫度較低不占優(yōu)勢,但其TD(橫向)收縮量較小,這一點又比較有利圖5 為TMA 測定得到的收縮應(yīng)力。由圖可知,隨著加熱溫度升高,收縮應(yīng)力也增大,在130 °C 前后達(dá)到大應(yīng)力后開始減少。 還由圖可知,MD(縱向)的收縮應(yīng)力大于TD(橫向)。由圖4 可知,在 MD 方向未觀察到樣品①和②明顯有明顯的收縮變化,而收縮應(yīng)力則存在顯著的不同







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